Diethylsulfat

Strukturformel
Allgemeines
Name	Diethylsulfat
Andere Namen	Schwefelsäurediethylester
Summenformel	C4H10O4S
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit mit esterartigem Geruch[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 64-67-5 EG-Nummer 200-589-6 ECHA-InfoCard 100.000.536 PubChem 6163 ChemSpider 5931 Wikidata Q421338
Eigenschaften
Molare Masse	154,19 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,18 g·cm−3 (25 °C)[2]
Schmelzpunkt	−25 °C[1]
Siedepunkt	>205 °C (Zersetzung)[1]
Dampfdruck	16 Pa (20 °C)[1]
Löslichkeit	wenig in Wasser (7 g·l−1 bei 20 °C)[1] unter langsamer Hydrolyse[2] mit Ethanol, Ether und den meisten polaren organischen Lösemitteln mischbar[2]
Brechungsindex	1,3989 (20 °C)[3]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),[4] ggf. erweitert[1] Gefahr H- und P-Sätze H: 302+332​‐​311​‐​314​‐​340​‐​350 P: 280​‐​301+330+331​‐​303+361+353​‐​304+340​‐​305+351+338​‐​310[1]
Zulassungs­verfahren unter REACH	besonders besorgnis­erregend: krebs­erzeugend, erbgut­verändernd (CMR)[5]
MAK	keine MAK, da karzinogen [1] Schweiz: 0,03 ml·m−3 bzw. 0,2 mg·m−3[6]
Toxikologische Daten	880 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)[1] 706 mg·kg−1 (LD50, Kaninchen, transdermal)[1] 647 mg·kg−1 (LD50, Maus, oral)[7]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Diethylsulfat ist eine giftige, farblose, ölige Flüssigkeit mit einem charakteristischen Pfefferminzgeruch.

Eigenschaften

Die farblose Substanz ist bei Zimmertemperatur flüssig, aber wenig flüchtig. Diethylsulfat löst sich wenig in Wasser, wobei es unter Bildung von Schwefelsäure und Ethanol langsam hydrolysiert. In heißem Wasser erfolgt diese Reaktion wesentlich schneller. Mit Ethanol, Ether und den meisten polaren organischen Lösemitteln ist Diethylsulfat mischbar.^[2]

Verwendung

Diethylsulfat wird zur Alkylierung von Phenolen, Aminen und Thiolen verwendet.

Herstellung

Im Labor kann Diethylsulfat mit guter Ausbeute aus Sulfurylchlorid und überschüssigen absolutem Ethanol in Gegenwart einer Base bei 20 bis 35 °C hergestellt werden:

${\displaystyle \mathrm {SO_{2}Cl_{2}+2\ EtOH+2\ B.\longrightarrow } }$ ${\displaystyle \mathrm {Et_{2}SO_{4}+2\ B.HCl\ } }$

Industriell wird jedoch Diethylsulfat aus Ethen und rauchender Schwefelsäure unter Druck und Kühlung gewonnen:

${\displaystyle \mathrm {H_{2}SO_{4}+2\ CH_{2}{=}CH_{2}\longrightarrow } }$ ${\displaystyle \mathrm {Et_{2}SO_{4}\ } }$

Das rohe Produkt wird durch Vakuumdestillation gereinigt.

Sicherheitshinweise

Diethylsulfat ist giftig und wirkt korrosiv. Bei Hautkontakt ruft es schwere Verbrennungen hervor. Inhalation kann zu einem Lungenödem führen. Im Tierversuch erwies sich die Substanz als karzinogen, für den Menschen besteht ein begründeter Verdacht auf Karzinogenität. Die Substanz ist nach Anhang II, Nr. 6 der deutschen Gefahrstoffverordnung (GefStoffV) als besonders gefährlicher krebserzeugender Stoff eingestuft und darf nur in geschlossenen Anlagen hergestellt oder verwendet werden.^[8]

Verdampft die Flüssigkeit, so bildet sie bis zu einem Volumenanteil von 12 % explosive Gemische mit der Luft.

Die Substanz ist zwar brennbar, jedoch durch den geringen Dampfdruck sehr schwer entzündlich.^[1]

Einzelnachweise

1. ↑ ^{a b c d e f g h i j k} Eintrag zu Diethylsulfat in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 3. Januar 2023. (JavaScript erforderlich)
2. ↑ ^{a b c d} Eintrag zu Diethylsulfat. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 16. Januar 2014.
3. ↑ David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-172.
4. ↑ Eintrag zu Diethyl sulphate im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. Februar 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
5. ↑ Eintrag in der SVHC-Liste der Europäischen Chemikalienagentur, abgerufen am 17. Juli 2014.
6. ↑ Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 64-67-5 bzw. Diethylsulfat), abgerufen am 2. November 2015.
7. ↑ National Technical Information Service. PB214-270.
8. ↑ Gefahrstoffverordnung (GefStoffV) (Memento vom 25. Dezember 2010 im Internet Archive) vom 26. November 2010.